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Scientific Reports volumen 5, número de artículo: 14702 (2015) Citar este artículo
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Se han producido experimentalmente cuerpos consolidados de diamante policristalino con tamaños de grano inferiores a 100 nm, el diamante nanopolicristalino (NPD), mediante conversión directa de grafito a alta presión y alta temperatura. El NPD tiene una dureza, tenacidad y resistencia al desgaste superiores a los diamantes monocristalinos debido a sus peculiares nanotexturas y se ha utilizado con éxito para aplicaciones industriales y científicas. Sin embargo, estos nanodiamantes sinterizados no se han encontrado en diamantes del manto natural. Aquí identificamos NPD puro natural, que fue producido por un gran impacto de un meteorito hace unos 35 millones de años en Rusia. Los diamantes de impacto consisten en nanocristales equigranulares bien sinterizados (5–50 nm), similares al NPD sintético, pero con una orientación preferida distinta [111]. Se formaron mediante la transformación martensítica del grafito monocristalino. La fragmentación local inducida por estrés del grafito original y la posterior rápida transformación en diamante en una escala de tiempo limitada dan como resultado la nucleación múltiple del diamante y la supresión del crecimiento general del grano, produciendo la textura nanocristalina única del NPD natural. Se espera que haya una gran cantidad de NPD natural en el cráter Popigai, lo que es potencialmente importante para aplicaciones como nuevo material ultraduro.
El diamante nanopolicristalino (NPD)1,2 sintetizado por conversión directa de grafito contribuye a la innovación técnica en el mecanizado de precisión y la fabricación de materiales duros3. La dureza ultraalta y la resistencia mecánica del NPD surgen de la propia nanoestructura bien sinterizada. Previene el desarrollo de microescisión y movimiento de dislocación en los límites de los granos, mejorando la resistencia aparente4, como lo predice la relación Hall-Petch5,6. La producción de textura nanopolicristalina con PT alto es, por lo tanto, un avance de última generación en el desarrollo de materiales duros y se ha aplicado también para SiO2 (stishovita)7 y Al2O3 (corindón)8. Aquí, identificamos una contraparte natural de NPD, que tiene microtexturas y mecanismos de formación similares a los sintéticos, en diamantes recolectados de un cráter de impacto gigante.
Los grandes impactos de meteoritos producen ocasionalmente diamantes como resultado de un evento de choque en la superficie de la Tierra9,10,11,12,13,14,15,16. El cráter Popigai, ubicado en el centro norte de Siberia, Rusia, es uno de los principales lugares donde se encuentran estos diamantes de impacto14,15,16. Recientemente ha vuelto a ser objeto de atención debido a sus vastas reservas estimadas de diamantes, aunque ya en la década de 1970 se realizó una extensa exploración geológica de la estructura de impacto y se descubrieron diamantes de impacto14,15,16. Los diamantes de impacto autigénicos se producen en gneises de granate-biotita (Arqueanos) que contienen grafito impactados y fragmentados y que se encuentran como inclusiones en rocas fundidas de impacto, llamadas tagamitas y suevitas14,15,16. Se presentan como granos irregulares a tabulares de tamaño generalmente de 0,5 a 2 mm (hasta 10 mm) con colores amarillo, gris o negro y, en ocasiones, muestran una birrefringencia notable14,15,16. La superficie de los diamantes de mayor impacto muestra patrones de disolución y corrosión que indican la experiencia de intenso calentamiento y oxidación en la masa fundida de impacto del huésped14. Estudios anteriores14,15,16,17,18 describieron que son agregados policristalinos de cristales de diamante de una micra a submicrónica. La aparición de granos de diamante apografíticos (pseudomórficos del grafito monocristalino) y la presencia de lonsdaleita, un polimorfo hexagonal del diamante (hasta el 25% del total17) en la mayoría de esos granos implican su formación martensítica a partir de grafito bien cristalino. Sin embargo, a pesar de estos estudios previos, los detalles de la microtextura y las características cristalográficas de los diamantes Popigai no se han identificado claramente (es decir, las características texturales generales siguen sin estar claras). En la mayoría de los casos, las observaciones anteriores mediante microscopía electrónica de transmisión (TEM) se realizaron solo a escalas locales en muestras trituradas o diluidas con iones. El presente estudio revela la naturaleza nanocristalina de los diamantes de impacto Popigai a través de cuidadosas observaciones TEM en una serie de secciones transversales orientadas preparadas utilizando un haz de iones enfocado (FIB) y analiza el proceso único de transformación y texturización del NPD natural.
Examinamos 10 muestras de diamantes separadas de tagamitas (rocas fundidas por impacto) del cráter Popigai. Los granos de diamante tienen forma tabular y miden entre 1 y 1,5 mm de ancho y entre 0,1 y 0,4 mm de espesor. Siete de ellos son transparentes y muestran colores de amarillo pálido a amarillo pardusco (Fig. 1a-c), mientras que los otros tres son parcial o totalmente negros y opacos (Fig. S1). Algunas muestras exhiben estrías en la superficie, que se cruzan a 120 grados entre sí (Fig. 1c). Tales características de la superficie y la morfología tabular implican que el grafito monocristalino es el material de origen de esos granos de diamante, como se señaló en estudios previos17,18. Los análisis Micro Raman no mostraron picos detectables (incluso en el recuadro ampliado), sino un aumento significativo (hacia el lado de mayor frecuencia) en la intensidad de fondo debido a la fuerte fluorescencia (Fig. 1d). También se observa comúnmente un aumento de fondo similar en NPD19 sintetizado en laboratorio y es indicativo de la característica nanocristalina de los granos constituyentes. Las muestras opacas (#03 y #04) mostraron picos amplios a 1580 cm-1 que pueden asignarse al modo de estiramiento del grafito E2g.
Diamantes de impacto recogidos en el cráter Popigai.
(a) Muestra nº 05 compuesta exclusivamente de diamante. (b) Muestra #08 compuesta por una mezcla de diamante y una pequeña cantidad de lonsdaleita. (c) Una vista ampliada de la muestra n.º 06 que muestra estrías superficiales que se cruzan entre sí a 120° (indicadas por flechas). (d) Espectros Raman de diamantes Popigai n.° 04 y n.° 06 y NPD sintético (para comparación).
La Figura 2a muestra perfiles XRD típicos de muestras de diamantes Popigai con colores amarillo pálido (n.° 05), amarillo parduzco (n.° 06) y opacos (n.° 04), medidos mediante un XRD de microenfoque en geometría de reflexión. Las muestras transparentes consisten en diamante y ocasionalmente pequeñas cantidades de lonsdaleita, como lo indican los pequeños picos 100 y 101 aparte del pico del diamante 111. Las muestras opacas consisten principalmente en diamante y lonsdaleita, pero también contienen cantidades detectables de grafito, de acuerdo con los resultados micro-Raman. Parece haber una correlación entre el color de la muestra y las fases minerales constituyentes: a medida que el color cambia de amarillo pálido a amarillo parduzco y luego a negro, aumenta la proporción relativa de lonsdaleita y luego grafito. Para investigar la orientación cristalográfica y la relación reticular entre esos polimorfos de carbono, analizamos más a fondo las muestras a lo largo de las direcciones perpendiculares a la superficie superior en geometría de transmisión. Las Figuras 2b, c muestran ejemplos típicos de patrones de difracción 2D (#05 y #06) que indican distintas orientaciones preferidas de la red de los granos de diamante constituyentes. Se encontró un grado variable de orientaciones preferidas en todas las muestras: muchas de ellas se caracterizan por las altas concentraciones de diamante 111 en la dirección norte a sur de los patrones (Fig. 2c). En las muestras que contienen lonsdaleita ± grafito, también se observaron concentraciones de lonsdaleita 100 adyacentes a los arcos del diamante 111 (recuadro de la Fig. 2c) y el grafito 002 también muestra concentraciones en las mismas direcciones. Estas relaciones coaxiales entre diamante [111]*, lonsdaleita [100]* y grafito [002]* proporcionan evidencia directa de la formación martensítica20,21,22,23 de diamantes Popigai a partir del grafito original a través de lonsdaleita como fase intermedia. Otros polimorfos de carbono, como la nueva fase cúbica transparente24, que se informó anteriormente en gneises del cráter Popigai, no se encuentran en las muestras estudiadas.
Patrones XRD de diamantes de impacto Popigai.
(a) Espectros XRD recopilados de diamantes de impacto negro (n.° 04), amarillo parduzco (n.° 06) y amarillo pálido (n.° 05) en geometría de reflexión. ( b, c ) Patrones XRD bidimensionales recopilados de las muestras n.° 05 y n.° 06, respectivamente, en geometría de transmisión. El haz de rayos X se dirigió a las muestras tabulares desde el lado lateral.
TEM examinó la microtextura de los diamantes de impacto en láminas de sección transversal cortadas de la superficie superior de cada muestra mediante FIB. La dirección del lado corto de las láminas rectangulares corresponde a la superficie normal de las muestras tabulares (Fig. 3a). Las Figuras 3b-e muestran ejemplos típicos de imágenes TEM y las correspondientes difracciones de electrones de área seleccionada (SAED) de muestras n.° 05 y n.° 06. Están formados por nanocristales que varían de 5 a 50 nm (principalmente de 10 a 20 nm), que tienden a alinearse para formar una lineación débil (Fig. 3b, d). Los patrones SAED muestran una fuerte orientación preferida del diamante [111]* siendo coaxial con lonsdaleita [100]*, lo que nuevamente confirma la formación martensítica de los diamantes Popigai a partir de grafito bien cristalino. La dirección de orientación preferida está inclinada contra la dirección inferior-superior de la lámina FIB (es decir, la superficie normal de la muestra) del n.° 05, pero casi paralela a la del n.° 06, de acuerdo con los resultados de XRD (Fig. 2b, c). No se encontraron correlaciones claras entre la orientación preferida (dirección coaxial) y la lineación débil y el origen de la lineación no está claro. En imágenes ampliadas, los granos individuales frecuentemente muestran franjas de muaré únicas (Fig. 2e), creadas por deformación rotacional a nanoescala25 de las redes de diamante. El origen de tales tensiones en la red podría ser fallas de apilamiento causadas por la intercalación de capas de diamante y lonsdaleita dentro de los granos individuales, porque los muaré se observan menos en las muestras que contienen menos lonsdaleita. Otra posibilidad es la presencia de microgemelos repetidos en los planos del diamante (111), que también se han encontrado en diamantes Popigai en estudios anteriores26.
Microtextura de diamantes de impacto Popigai.
(a) Ilustración esquemática del procesamiento FIB. (b) Imagen TEM de campo brillante y patrón ED correspondiente de la muestra n.° 05. (c) Imagen ampliada de (b). (d) Imagen TEM y patrón ED correspondiente de #06. (e) Imagen ampliada de (d) que muestra franjas de muaré distintas (indicadas por flechas). (f) Imagen TEM de alta resolución del grano que muestra franjas de muaré, característica de la deformación rotacional a nanoescala25.
La textura nanocristalina de los diamantes Popigai es muy comparable a la de los NPD típicos fabricados en laboratorio1,4,27. Esto implica que los fundamentos de su proceso de cristalización y texturización son comunes, aunque las escalas de tiempo de los eventos de formación de diamantes (dinámicas y estáticas, respectivamente) son diferentes en varios órdenes de magnitud. Se conocen dos mecanismos responsables de la transformación de grafito-diamante bajo alta presión: la transformación de martensita y el proceso de nucleación y crecimiento4,21,27. El primero es un proceso sin difusión en el que la formación de diamantes se produce por el pandeo de los planos basales del grafito. Estos diamantes formados suelen ir acompañados de lonsdaleita como producto intermedio y se encuentran relaciones cristalográficas únicas entre el grafito original (G), lonsdaleita (L) y el diamante (D): (001)G//(100)L//(111 )D, [210]G//[001]L//[2–1–1]D y (1–20)G//(−120)L//(0–22)D20,21,23. Por otro lado, la formación de diamantes mediante este último mecanismo se produce a través de la nucleación controlada por difusión y el posterior crecimiento del cristal, que se inicia preferentemente en defectos de la red y superficies cristalinas donde dominan los límites colgantes con hibridación sp321,27. Los estudios experimentales sugieren que el factor más importante y esencial que determina qué mecanismo de transformación es preferible es la cristalinidad de las fuentes iniciales de grafito21,27,28,29. La transformación martensítica se ve favorecida cuando se utiliza grafito bien cristalino como material fuente, mientras que el mecanismo de nucleación y crecimiento se vuelve dominante cuando se utiliza grafito desordenado y poco cristalino. Según los resultados de estudios experimentales estáticos y de choque de alta presión21,27,28,29, los mecanismos de transformación no están influenciados por la forma de compresión, ya sea estadística o dinámica, y el grado de transformación de grafito-diamante es proporcional a la magnitud de el efecto térmico.
Aunque los diamantes Popigai y el NPD sintético consisten en cristales granulares de unas pocas a varias decenas de nanómetros, existe una clara diferencia en la orientación cristalográfica: los primeros muestran una orientación preferida distinta [111], mientras que los segundos muestran básicamente una orientación aleatoria (Fig. S2a). Probablemente esto se deba a las diferencias en la naturaleza cristalina de las fuentes de grafito iniciales. Los materiales de origen para los diamantes de impacto Popigai y NPD son grafito monocristalino y un compacto denso de grafito nanocristalino27, respectivamente. Por lo tanto, la formación de diamantes a partir del primero ocurre predominantemente por el mecanismo martensítico, mientras que la del segundo ocurre por el mecanismo de nucleación y crecimiento. Los diamantes producidos mediante el proceso martensítico generalmente muestran una textura en capas con una orientación preferida del diamante [111] a lo largo de la dirección de apilamiento (eje c) del grafito fuente20,21,27,28. Un ejemplo típico son los nanodiamantes en capas sintetizados recientemente a partir de grafito pirolítico altamente orientado (HOPG) en HPHT29 (Fig. S2b). Sin embargo, a pesar de mostrar la orientación preferida distinta [111], los diamantes Popigai rara vez contienen cristales laminares o en capas (aunque los cristales granulares a menudo están alineados para formar lineaciones débiles (Fig. 3d), parecen no estar asociados con la orientación preferida). Esto también puede atribuirse a la característica cristalina del grafito original.
HOPG, el material de partida de los nanodiamantes sintéticos en capas29, consiste en placas de grafito de entre 50 y 100 nm de espesor, todas ellas altamente orientadas a lo largo del eje c (dirección de apilamiento), pero orientadas aleatoriamente a lo largo de la dirección perpendicular. Por lo tanto, las distintas baldosas están separadas entre sí por límites de vetas. Cuando se comprime, la tensión acumulada durante la compresión se puede relajar principalmente mediante el deslizamiento del límite de grano (capa) y, en consecuencia, la textura en capas inicial se conserva después de la transformación en diamante al calentarse (Fig. S2b). Sin embargo, este no es el caso del grafito monocristalino, a partir del cual se han formado los diamantes de impacto Popigai. Aunque un monocristal de grafito tiene una escisión perfecta en (001) en condiciones ambientales, la fuerza de unión entre capas aumenta significativamente debido a la formación de enlaces σ al aumentar la presión30. Esto significa que es poco probable que un monocristal de grafito (prácticamente sin límites de grano) se deforme por el deslizamiento de la capa. Alternativamente, la tensión acumulada durante la compresión puede relajarse mediante la fragmentación (deformación plástica) del cristal a escalas locales (Fig. 4a). La textura de mosaico (granular) y las desorientaciones aparentemente mayores de los granos constituyentes (en comparación con los de los diamantes en capas21,29) de los diamantes Popigai podrían ser evidencia de tal proceso de deformación. De hecho, se observó deformación (retorcimiento) y fractura inducida por choque del grafito cristalino en la etapa inicial de la formación del diamante en experimentos de compresión por choque31,32. Este proceso da como resultado la formación de una gran cantidad de defectos estructurales (es decir, enlaces colgantes) en el grafito, lo que proporciona sitios de nucleación preferenciales para el diamante.
Formación de nanodiamantes a partir de grafito monocristalino.
(a) Ilustración esquemática de la formación de la textura del mosaico mediante la transformación martensítica de grafito monocristalino a diamante. (b) Imagen TEM y patrón ED correspondiente de diamante nanopolicristalino sintetizado a partir de grafito monocristalino (Kish) a 15 GPa, 2300 °C.
Para confirmar esta hipótesis, realizamos experimentos de alta presión utilizando grafito monocristalino (Kish) como material de partida e intentamos reproducir la microtextura única de los diamantes Popigai. La muestra sintetizada a 15 GPa y 2300 °C consiste principalmente en diamante con una pequeña cantidad de lonsdaleita y muestra una textura granular con una orientación preferida [111] distinta a lo largo del [001] del grafito fuente (Fig. 4b). La textura es muy comparable a la de los diamantes Popigai y, por lo tanto, representa una propiedad intrínseca del nanodiamante cristalizado a partir de grafito monocristalino. Nuestros experimentos también demostraron que la cinética de la transformación de grafito-diamante a través de lonsdaleita intermedia depende en gran medida de la temperatura a una presión fija: el grafito (residuo sin reaccionar) y la lonsdaleita (producto intermedio) son claramente dominantes en los productos de temperaturas más bajas. También se encontraron efectos cinéticos similares en la formación de diamantes a partir de grafito policristalino2 y HOPG29. Esto implica que la variedad de las composiciones de fases (polimórficas) en los diamantes Popigai (Figs. 1a y 2a) probablemente se deba a la heterogeneidad de la temperatura en las rocas anfitrionas durante el evento de choque.
La formación de diamantes por compresión del grafito se observa también en algunos meteoritos carbonosos23,33 y de hierro34. Sin embargo, estos diamantes meteoríticos suelen aparecer en escalas nanométricas y micrométricas como una mezcla con el grafito original y la lonsdaleita metaestable. La coexistencia de los polimorfos de carbono con ciertas relaciones cristalográficas20,21,22,23 entre sus redes indica que los diamantes fueron producidos por la transformación martensítica del grafito cristalino tras la colisión del meteorito anfitrión contra otro(s)23,33. 34. En este sentido, el proceso de formación de los diamantes formados por impactos de meteoritos y cráteres de meteoritos (Popigai) es esencialmente comparable. Sin embargo, la textura nanopolicristalina única, como la que se muestra en la Fig. 3, no se ha encontrado hasta ahora en diamantes meteoríticos. Probablemente esto se deba a la menor magnitud de los impactos; la presión de choque y (lo más importante) la temperatura de choque no fueron suficientes para completar la transformación del diamante y sinterizar cristales de diamante individuales. Sin embargo, esto significa que NPD también podría encontrarse en los propios meteoritos, si los meteoritos experimentaron eventos de choque severos que dieron condiciones de PT que excedieron el umbral.
Se sabe que los diamantes meteoríticos contienen ocasionalmente otros polimorfos de carbono metaestables, como el diamante n23, que se propone que tenga una estructura cúbica centrada en la cara con un grupo espacial Fm3m, que muestra reflejos adicionales prohibidos para el diamante35,36,37. La formación de n-diamante también se observa en experimentos de choque y alta presión estática35,36 sobre grafito cristalino. Sin embargo, a pesar de un análisis cuidadoso mediante técnicas de difracción de rayos X y electrones, tales fases intermedias no se encontraron en las 10 muestras de diamantes Popigai (incluso en aquellas que contienen una mayor cantidad de grafito residual) estudiadas aquí.
En el presente estudio, identificamos la naturaleza de la textura nanocristalina de los diamantes de impacto Popigai como una contraparte natural del NPD sintético. Demostramos claramente el proceso de texturización único comparándolo con los resultados de experimentos de alta presión, lo que también proporciona información para comprender el mecanismo de cristalización de los diamantes de impacto de otros cráteres9,10,11 y capas de eyección12,13. Los requisitos esenciales para la formación de NPD en la naturaleza se pueden resumir: 1) abundancia de fuentes de carbono puro y 2) tiempo de reacción corto bajo presión y temperatura adecuadas. En particular, el segundo punto es crítico para que se conserve la textura nanocristalina sin mayor crecimiento del grano y recristalización. Aunque entre los diamantes del manto se pueden encontrar diamantes policristalinos, como el carbonado38 y el ballas39, son agregados de granos de diamante de varias decenas a cientos de µm. Esto se debe simplemente a la escala de tiempo (geológica) más larga del proceso de cristalización en las profundidades de la Tierra. El cráter Popigai proporcionó satisfactoriamente una condición adecuada para la formación de NPD; Los gneis arcaicos anfitriones14 suministraron abundantemente cristales de grafito y el evento de impacto convirtió dichos cristales de grafito en nanodiamantes al instante. Las reservas estimadas de diamantes en el cráter Popigai pueden alcanzar hasta billones de quilates40. Dado que los diamantes Popigai poseen una textura nanopolicristalina bien sinterizada comparable a la del NPD fabricado en laboratorio, podrían ser una fuente prometedora para aplicaciones industriales como herramientas ultraduras. De hecho, se descubrió que la propiedad abrasiva de los diamantes Popigai era entre 1,5 y 2,0 veces mayor que la del diamante monocristalino41.
Estudiamos 10 muestras de diamantes de impacto separadas de tagamita (roca fundida de impacto) que se recolectaron del depósito Skalnoe (71°30′19′′N, 110°23′52′′E) dentro del cráter Popigai. Las muestras de tagamita originales se trituraron en una fracción de 1 mm y el concentrado pesado se extrajo mediante el método de flotación. El concentrado contiene entre 5.000 y 10.000 quilates de diamante por tonelada. El concentrado pesado, que incluye diamantes y otros minerales como granate, circón, etc., se separó de la fracción ligera en bromoformo. Finalmente, se extrajeron los granos de diamante del concentrado pesado mediante soluciones de Clerici. Las muestras de diamantes se examinaron mediante observación microscópica óptica, espectroscopia Raman, XRD microenfocada y TEM. Las mediciones espectroscópicas Raman se realizaron utilizando un sistema micro-Raman confocal (Renishaw RS-SYS 1000) y un láser Ar+. Las mediciones de XRD se realizaron utilizando un sistema XRD microenfocado (Rigaku Rapid IV) con radiación MoKα (λ = 0,7107 Å, 50 kV, 24 mA). Los datos de difracción de rayos X se recogieron en una placa de imágenes curva (distancia de la película: 127,16 mm). Para la identificación de fases, las mediciones se realizaron en geometría de reflexión con un ángulo omega fijo (superficie del haz-muestra) de 20 grados. Los perfiles 1D se obtuvieron integrando la intensidad de los patrones de difracción 2D en sectores angulares definidos. Las muestras también se midieron en geometría de transmisión para investigar la orientación preferida de la red de los cristales constituyentes. Para observaciones TEM, láminas de sección transversal con una dimensión de ca. Se cortaron 12 × 7 × 0,1 μm de la superficie superior de las muestras utilizando un sistema de haz de iones enfocado (FIB) (JEOL JEM-9310FIB). Las observaciones TEM se realizaron utilizando JEOL JEM-2010 operado a 200 kV.
La síntesis de diamante a alta presión y alta temperatura a partir de grafito monocristalino (Kish) se llevó a cabo utilizando un aparato multiyunque de 3000 toneladas y yunques de carburo de tungsteno de 36 mm con una longitud de borde truncado de 5 mm. El detalle del conjunto celular utilizado fue descrito en nuestro informe anterior29. La presión generada se estimó a partir de una curva de calibración presión-carga obtenida a partir de la transición de fase de materiales estándar de presión (ZnTe y ZnS). La temperatura se estimó a partir de la relación entre la potencia eléctrica de entrada y la temperatura generada obtenida en una ejecución separada utilizando el mismo conjunto de celda. La muestra se comprimió a 15 GPa y se calentó a 1600 y 2300 °C durante 20 min.
Cómo citar este artículo: Ohfuji, H. et al. Aparición natural de diamante nanopolicristalino puro procedente del cráter de impacto. Ciencia. Rep. 5, 14702; doi: 10.1038/srep14702 (2015).
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Centro de Investigación de Geodinámica, Universidad de Ehime, Matsuyama, Ehime, 790-8577, Japón
Hiroaki Ohfuji, Tetsuo Irifune, Tomoharu Yamashita y Futoshi Isobe
Instituto de Ciencias de la Tierra y la Vida, Instituto de Tecnología de Tokio, Tokio, 152-8550, Japón
Tetsuo Irifune
Instituto VS Sobolev de Geología y Mineralogía, Rama Siberiana, RAS, Novosibirsk, 630090, Rusia
Konstantin D. Litasov, Valentin P. Afanasiev y Nikolai P. Pokhilenko
Universidad Estatal de Novosibirsk, Novosibirsk, 630090, Rusia
Konstantin D. Litasov
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HO concibió y diseñó el proyecto; KL, VA y NP obtuvieron las muestras y HO y TY realizaron exámenes ópticos. HO y TY realizaron análisis/observaciones Raman, XRD y TEM y FI realizó experimentos HPHT. HO y TI escribieron el manuscrito. Todos los autores discutieron los resultados y comentaron el manuscrito.
Los autores no declaran tener intereses financieros en competencia.
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Ohfuji, H., Irifune, T., Litasov, K. et al. Aparición natural de diamante nanopolicristalino puro procedente del cráter de impacto. Representante científico 5, 14702 (2015). https://doi.org/10.1038/srep14702
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Recibido: 10 de noviembre de 2014
Aceptado: 07 de septiembre de 2015
Publicado: 01 de octubre de 2015
DOI: https://doi.org/10.1038/srep14702
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